Многие терпеноиды получают в промышленности из более доступных Т. Лит.: Неницеску К. Д., Органическая химия, пер. 2, М., 1963, с. 811; Майо П.Методы выделения и анализа эфирных масел. Текст научной статьи по специальности «Химия». ПИСАРЕВ О. О. НОВИКОВВ результате проведенного обзора установлено, что основным методом анализа эфирных масел является использование газожидкостной хроматографии с масс- спектрометрической детекцией. В качестве способа ионизации наиболее оптимален электронный удар, позволяющий по характеру образовавшихся осколочных ионов надежно охарактеризовать структуру анализируемых компонентов. Ключевые слова: эфирные масла, хромато- масс- спектрометрия, ионизация. Эфирномасличная флора насчитывает около 3. Промышленное значение имеют 1. Первым шагом, предшествующим анализу эфирных масел, является их выделение. Обычными методами выделения эфирных масел из природных источников для последующего анализа являются: перегонка с водяным паром, экстракция, концентрирование на твердых сорбентах и криоловушках, анфлераж . В фармакопее XI издания приводятся 4 метода выделения эфирных масел из растительного материала с помощью гидродистилляции. В этих методах используют стеклянные приборы различной конструкции, позволяющие с точностью до . Кроме того, имеют значение температура и давление пара. При перегонке с перегретым паром продолжительность процесса сокращается и обеспечивается наиболее полный выход масла, поэтому многие из лабораторных методов определения содержания эфирных масел страдают неточностью и несовместимостью с производственными принципами переработки растительного сырья. Преимущество метода гидродистилляции — возможность получения эфирного масла в чистом виде, недостаток — разложение термолабильных компонентов эфирного масла и различные химические превращения под воздействием высоких температур. Существует комбинированный метод выделения эфирных масел с помощью сочетания перегонки с паром и экстракции их из дистиллята органическими соединениями. К тому же идентификация терпеноидов, основанная только на данных Де Майо, П. Терпеноиды растений / П. Семенов А.А. Природные противоопухолевые соединения. Новосибирск, 1979; Pasich J. Многие терпеноиды получают в промышленности из более доступных Терпены или из. Лит.: Неницеску К. Д., Органическая химия, пер. 2, М., 1963, с. 811; Майо П., Терпеноиды. Другим методом выделения и концентрирования эфирных масел является улавливание летучих веществ сорбентами (тенакс, полисорб) или криоловушками. Этот метод удобен в тех случаях, когда необходимо исследовать легколетучие вещества в газовых образцах. Определенный объем газа, содержащего летучие вещества, пропускают через трубку с сорбентом или капилляр, охлаждаемый жидким азотом. После этого с помощью быстрого нагревания до 2. Эта процедура связана с риском разложения и изомеризации лабильных соединений. Экстракцию эфирных масел проводят в тех случаях, когда их компоненты термолабильны и подвергаются деструкции при перегонке с водяным паром. Экстракцию проводят органическими растворителями с низкими температурами кипения (эфир петролейный, эфир диэтиловый, ацетон и др.). Часто экстракцию осуществляют в течение определенного времени (иногда до нескольких суток) в аппарате типа Сокслета. Полученный экстракт концентрируют упариванием в токе инертного газа или пони- женном давлении при низких температурах. К преимуществам этого метода можно отнести возможность выделения из образца термолабильных и малолетучих соединений, к недостаткам — необходимость концентрирования извлечения (может привести к потерям легколетучих веществ), возможность загрязнения испарителя колонки газового хроматографа нелетучими соединениями и продуктами их разложения. Анфлеражом извлекают эфирные масла, содержащиеся в очень малых количествах в сырье (цветки розы, ландыша и др.). Выжимание — способ, применимый к сырью, богатому эфирным маслом, заключенным в крупных вместилищах. Этот метод разработан для добывания масла из кожуры плодов цитрусовых — лимонов, апельсинов, померанцев, бергамотов; полученные эфирные масла имеют более высокое качество, чем добытые перегонкой . Определяют цвет, запах, вкус, плотность, удельное вращение, показатель преломления, растворимость в спирте, кислотное и эфирное число, состав действующих веществ . Угол вращения плоскости поляризации отражает состав оптически активных веществ, а так как эфирные масла представляют собой смесь оптически активных веществ, то угол вращения плоскости поляризации — это сумма углов вращения, входящих в смесь ингредиентов, свидетельствует о качестве эфирного масла. Растворимость эфирного масла в спирте (9. Большинство углеводородов плохо растворимо в спирте, особенно в разведённом. Отклонение от норм растворимости служит критерием недоброкачественности эфирного масла. Для установления качественных характеристик эфирных масел определяют кислотное, эфирное число (до и после ацетилирования). Количество свободных спиртов в эфирных маслах устанавливают путем ацетилирования и определения эфирного числа (до и после ацетилирования) . Количество главных компонентов эфирных масел определяли химическими методами (ацетилирование спиртов, омыление эфиров, экстракция фенолов водными растворами щелочей). Для изучения качественного состава эфирных масел их подвергали фракционированию с помощью групповых химических реакций или перегонки с целью выделения индивидуальных соединений, которые идентифицировали по температурам их кристаллических производных и характерным химическим реакциям. Период 1. 94. 0- 1. Эти методы позволяют проводить качественное и полуколичест- венное определение основных компонентов. Для разделения эфирных масел методом тонкослойной хроматографии в качестве сорбента чаще используют силикагель и алюминия оксид. Подвижной фазой при разделении служат н- гексан, бензол, хлороформ, их смеси с этилацетатом, эфиром петролейным. Спирты можно разделять в смеси спирта метилового и воды (7: 3) на слоях, обработанных парафином или маслом силиконовым. Карбонильные соединения разделяют в системах, содержащих этилаце- тат: этилацетат — н- гексан (3: 1. Детектирование проводят облучением хроматограмм в УФ- свете или с помощью реагентов- проявителей (кислота серная 5. III) хлорид, кислота фосфорномолибденовая). Недостатками метода являются большая длительность анализа, малая эффективность разделения, невозможность точного количественного определения компонентов смеси . Их использование в настоящее время оправдано чаще всего для установления структуры впервые выделенных веществ . Эмпирические правила, предложенные Вудвордом и видоизмененные Физером, позволяют предсказывать положение максимума полосы поглощения с высокой интенсивностью в таких системах, как сопряженные диены, триены, кетоны. Положение максимума поглощения определяется природой основного хромофора и степенью его замещения. Инфракрасная спектроскопия существенно дополняет УФ- спектроскопию. Для химии терпенов наиболее важны два участка спектра. Полосы поглощения в области приблизительно 3. С- Н) в случае терпеноидов почти всегда характерны для колебаний связей О- Н. При правильной интерпретации полосы поглощения в этой области могут служить доказательством наличия гидрокси- или родственной ей групп. Поглощение во втором и более важном участке спектра (приблизительно 1. С=О. По положению максимума поглощения в этой области можно определить, является ли соединение насыщенным или сопряженным эфиром, альдегидом, кетоном, кислотой, лактоном или ангидридом. Важными, но менее общими являются данные по поглощению в других участках спектра. Так, слабая полоса поглощения в области 3. Ранее использование метода ядерно- магнитного резонанса в химии терпенов ограничивалось применением протонного резонанса (ПМР), который применялся для установления структур некоторых соединений, например, ф- сантонина. В настоящее время ПМР широко применяется для установления структур терпеноидов . ВЭЖХ иногда применяют для предварительного фракционирования образцов. Однако важным преимуществом ВЭЖХ является возможность анализа малолетучих и термолабильных соединений . Это обусловлено следующим: терпенои- ды имеют температуры кипения от 1. Для анализа смесей терпенов используют различные неподвижные жидкие фазы широкого диапазона полярности — от неполярных ^Е- 3. М). На колонках с неполярными неподвижными фазами соединения элюируются в соответствии с их температурами кипения: сначала монотерпены, далее сескви- , ди- и тритерпены. Кислородсодержащие соединения удерживаются дольше, чем соответствующие углеводороды. Анализ смесей терпеновых соединений осуществляется как на набивных, так и на капиллярных колонках. Так как капиллярные колонки более эффективно разделяют смеси, то тенденция к их применению постепенно возрастает. Чувствительность мето- да ГЖХ определяется типом используемого детектора. Для проведения хроматографии с помощью микрошприца в испаритель хроматографа вводят небольшую пробу (0,0. Под действием постоянно протекающего через эту трубку газа- носителя (обычно гелия, водорода или азота) эфирное масло в виде пара движется по трубке. Одновременно температура колонки повышается от 5. Внутренняя поверхность трубки (колонки) покрыта тонким слоем (0,2. SE- 3. 0 или Carbowax 2. M, отражающее хроматографические свойства фазы). Компоненты эфирного масла имеют различное адсорбционное сродство к жидкой фазе, из- за чего скорость продвижения вдоль колонки веществ, составляющих эфирное масло, различна. В результате компоненты выходят из колонки в виде отдельных веществ. Обычное время анализа эфирного масла — не более 3. В современных методиках отдельное вещество может выходить в течение 3- 7 секунд. Таким образом, за время анализа можно обнаружить сотни веществ. Эти вещества различными методами детектируются. Основным методом обнаружения веществ, выходящих из колонки, является ионизационно- пламенное детектирование. С этой целью выходной конец колонки вставляется в детектор, представляющий собой тонкое сопло с непрерывно горящим пламенем водорода. Поступающие в пламя вещества ионизируются под действием высокой температуры и обнаруживаются по появлению этих ионов. Количество ионов пропорционально количеству вещества в пламени. В результате проведения хроматографического анализа получают хроматограмму в виде пиков. Размеры пика указывают на количество вещества в пробе. Количественные соотношения (обычно в виде процентного соотношения) рассчитываются автоматически с помощью компьютера .
0 Comments
Leave a Reply. |
AuthorWrite something about yourself. No need to be fancy, just an overview. Archives
November 2017
Categories |